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磷礦選礦工藝流程詳解

2022-05-31 17:56:07

磷是生物細胞質的重要組成元素,也是植物生長必不可少的一種元素。世界上84%~90%的磷礦用于生產各種磷肥,3.3%生產飼料添加劑,4%生產洗滌劑,其余用于化工、輕工、國防等工業。中國的磷礦消費結構中磷肥占71%,黃磷占7%,磷酸鹽占6%,磷化物占16%。

磷肥對農作物的增產起著重要作用。磷肥的種類很多,我國生產的磷肥目前主要為過磷酸鈣、鈣鎂磷肥、脫氧磷肥以及重過磷酸鈣、磷酸銨和磷酸二氫鉀等高效復合肥料。磷礦又是重要的化工礦物原料。部分磷礦用于制取純磷(黃磷、赤磷)和化工原料,少量用作動物飼料。赤磷用于制造火柴和磷化物。黃磷有劇毒,可制農藥,還可以制燃燒彈、曳光彈、信號彈、煙幕彈、發火劑;磷與硼、銦、鎵的磷化物用于半導體工業。冶金工業中用于煉制磷青銅、含磷生鐵、鑄鐵等。磷酸鋯、磷酸鈦、磷酸硅等可作涂料、顏料、粘結劑、離子交換劑、吸附劑等。

磷酸鈉、磷酸氫二鈉用于凈化鍋爐用水。后者還可制人造絲。六聚偏磷酸鈉可作水的軟化劑和金屬防腐劑,磷酸鈣鹽用于動物飼料添加劑,磷的衍生物用于醫藥。磷酸二氫鋁膠材料耐火度高、耐沖擊性好、耐腐蝕性強、電性能優越,用于尖端技術中。氟磷灰石晶體是最理想的激光發射材料,磷酸鹽玻璃激光器已得到應用。

工業加工對磷礦石的質量要求

磷礦石有3種加工方法,即機械、酸法和熱法加工。國內外都以酸法加工為主。

1.機械加工:將磷礦石磨成磷礦粉,直接作為酸性土壤肥料使用。礦粉的磨細度一般要求100目多于90%,要求礦石含P2O510%~20%,對其他雜質無特殊要求。

2.酸法加工:用各種無機酸分解磷礦粉,所得產品主要是各種水溶性磷肥和磷酸鹽。主要產品有:過磷酸鈣、萃取磷酸、重過磷酸鈣、磷酸銨、硝酸磷肥。

硫礦的選礦與加工

1.浮選法:中國磷礦普遍含MgO較高,磷礦物和脈石礦物共生緊密,嵌布粒度細,只有采用浮選法才能獲得較好的分離效果,因此浮選法是中國磷礦選礦用得最多的一種方法。浮選法包括直接浮選、反浮選、反—正(正—反)浮選和雙反浮選等工藝。生產實踐中用得較多的是直接浮選工藝和反浮選工藝。直接浮選工藝采用有效的抑制劑抑制磷礦石中的脈石礦物,用捕收劑將磷礦物富集于浮選泡沫中。

該選礦工藝已成功地應用于巖漿巖型磷灰石和沉積變質型磷灰巖礦石的選礦工業生產中,江蘇錦屏磷礦選礦廠是較為典型的例子。沉積型硅鈣(鈣硅)質磷塊巖是世界公認的難選磷礦石。自”S”系列抑制劑的直接浮選工藝開發后,這類磷塊巖礦石的選礦技術取得了突破性進展。反浮選工藝:反浮選工藝主要用于磷礦物和白云石的分離,以無機酸作為礦漿pH值調整劑,在弱酸性介質中用脂肪酸捕收劑浮出白云石,將磷礦物富集于槽產品內。其最大優點是實現了常溫浮選,槽產品粒度較粗有利于產品后處理。該工藝已成功地用于甕福磷礦沉積磷塊巖的選礦工業生產。

2.擦洗脫泥工藝:60年代中期中國就開始對湖南瀏陽磷礦進行擦洗脫泥研究,并取得一定效果。80年代初又對云南海口磷礦進行研究,繼而擴大到滇池地區的低鎂風化礦。目前該技術已開發成功并應用于滇池地區磷礦生產中。該工藝原理簡單,純屬物理選礦,即將風化磷礦石置于水中擦洗或磨剝,去除表面泥質物,使磷礦物富集。該工藝富集比一般不大,只能使P2O5品位提高3~5個百分點。其中較典型而效果又較好的是海口磷礦風化礦。1995年晉寧磷礦擦洗廠已建成投產。

3.重介質分選技術:礦物之間的比重差異是重介質分選的關鍵。中國于80年代中期開始研究,發現其技術關鍵在于能否將分離比重嚴格控制在2.8~2.9之間。1992年采用此技術的湖北宜昌花果樹磷礦重介質選廠建成投產。重介質分選技術因其分選效率高、環境污染小等優點,具有廣闊的發展前景。從長遠看,這種技術可望作為一種預選作業,從低品位磷礦中預先排除大部分脈石,從而提高后續分選作業的效果。

4.焙燒消化工藝:這是一種化學選礦法,主要用于含硅酸鹽礦物很少的碳酸鹽型磷礦石。利用碳酸鹽礦物在高溫下熱分解放出CO2,然后加水使CaO、MgO水化成為細粒Ca(OH)2和Mg(OH)2,采用分級技術脫除鈣鎂氫氧化物后,使磷礦物富集。該工藝在選別陜西何家巖、貴州甕福、大塘等磷礦中均獲得較好的結果,并已完成擴大試驗。但由于能耗高、脫出的石灰乳處理困難,加上生產控制難度較大等原因,尚未推廣應用。

5.化學選礦:此法主要用于排除碳酸鹽礦物,特別是MgO,使精礦中MgO含量降低到0.5%以下。由于加工費用較高,只有在其他選礦工藝所得精礦質量滿足不了后續加工要求時,才可以考慮用此技術處理精礦。在磷礦化學選礦中,用作碳酸鹽礦物的萃取劑主要有氯化銨、硫酸和二氧化硫等,其中硫酸應用最廣。

6.光電揀選技術:光電選礦是利用礦石和脈石之間的色差進行選別,以代替人工手選;在磷礦生產中極少使用。中國曾對開陽磷礦進行過光電揀選研究,主要用于揀除開采中混入的頂板白云巖,獲得一定效果。

中國磷礦選礦研究起始于本世紀50年代末,并于1958年建成并投產第一座年處理原礦120萬t的大型沉積變質磷灰巖浮選廠——江蘇錦屏磷礦選礦廠。此后于1976年在河北馬營磷礦建成并投產一座年處理原礦30萬t的中型巖漿巖型磷灰石浮選廠。這兩座選廠的建成標志著中國已經掌握了易選磷礦的選礦技術。目前,直接浮選、反浮選、擦洗脫泥、重介質分選已應用于工業生產。

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